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三元鋰電池是什么?

三元鋰電池是什么?

發(fā)布人:Jay 發(fā)布時間:2019-06-15 瀏覽次數(shù):1941

三元電池,三元聚合物電池或是三元聚合物鋰電池等指的是三元鋰電池,那三元鋰電池是什么呢?這就要先說制造三元鋰電池用的三元材料LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2了。 三元材料LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2的結(jié)構(gòu)特點:


三元鋰電池材料


LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2正極材料具有與LiCoO2相似的單一的基于六方晶系的a-NaFeO2型層狀巖鹽結(jié)構(gòu),空間點群為R3m。鋰離子占據(jù)巖鹽結(jié)構(gòu)(111)面的3a位,過渡金屬離子占據(jù)3b位,氧離子占據(jù)6c位,每個過渡金屬原子由6個氧原子包圍形成MO6八面體結(jié)構(gòu),而鋰離子嵌入過渡金屬原子與氧形成的Ni1/3Co1/3Mn1/3O層。因為二價鎳離子的半徑(0.069nm)與鋰離子的半徑(0.076nm) 相接近,所以少量鎳離子可能會占據(jù)3a位,導(dǎo)致陽離子混合占位情況的出現(xiàn),而這種混合占位使得材料的電化學(xué)性能變差。通常在XRD中,將(003)/(104)峰的強度比以及(006)/(012)和(018)/(110)峰的分裂程度作為陽離子混合占位情況的標(biāo)志。
一般情況下,(003)/(104)峰的強度比高于1.2,且(006)/ (012)和(018)/(110)峰出現(xiàn)明顯分裂時,層狀結(jié)構(gòu)明顯,材料的電化學(xué)性能優(yōu)良。LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2的晶胞參數(shù)a=2.8622A、c=14.2278A。在晶格中鎳、鉆、錳分別以+2、+3、+4價存在,同時也存在少量的Ni3+和Mn3+,在充放電過程中,除了有Co3+/4+的電子轉(zhuǎn)移外,還存在Ni2+/3+和Ni3+的電子轉(zhuǎn)移,這也使得材料具有了更高的比容量。Mn4+只是作為一種結(jié)構(gòu)物質(zhì)而不參與氧化還原反應(yīng)。
Koyama等提出2個描述LiNi1sCou3Mnm3O2晶體結(jié)構(gòu)模型,即具有 [v3xV3]R30°型超結(jié)構(gòu)[Ninaco1sMn1]層的復(fù)雜模型,晶胞參數(shù)a=4.904 A.c=13.884A.晶格形成能為-0.17eV和CoO2、NiO2和MnO2層有序堆積的簡單模型,晶格形成能為+0.06eV。因此,在合適的合成條件下,完全可以形成第一種模型,這種晶型在充放電過程中可以使晶格體積變化達到最小,能量有所降低,有利于晶格保持穩(wěn)定。
 三元材料LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2的電化學(xué)性能及熱穩(wěn)定性 LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2作為鋰離子電池正極材料,具有較高的鋰離子擴散能力,理論容量達278mAh/g,在充電過程中,在3.6V~4.6V之間有兩個平臺,一個在3.8V左右,另一個在4.5V左右,主要歸因于Ni2+/Ni4+和Co3+/Co4+的2個電對,且容量可達250mAh/s為理論容量的91%。在2.3V~4.6V電壓范圍內(nèi),放電比容量為190mAh/g,100次循環(huán)后,可逆比容量比190mAh/g還要多。在2.8V~4.3V、 2.8V~4.4V和2.8V~4.5V電位范圍內(nèi)進行電性能測試,放電比容量分別為159 mAh/g、168 mAh/g和177 mAh/g且在不同溫度下(55℃、75℃、95℃)和不同倍率放電時充放電,材料的結(jié)構(gòu)變化均較小,具有良好的穩(wěn)定性,高溫性能良好,但低溫性能有待改進。 鋰離子電池的安全性一直都是商業(yè)化的一個重要衡量標(biāo)準(zhǔn),在充電狀態(tài)下與電解液的熱效應(yīng)是正極材料是否適用于鋰離子電池的關(guān)鍵。 DSC測試結(jié)果表明,充電后的LiNi1gCo1gMn1/3O2在250~350℃未發(fā)現(xiàn)尖峰,LiCoO2在160℃和210℃有2個放熱尖峰,LiNiO2在210℃有一個放熱尖峰。三元材料在這個溫度范圍內(nèi)也有一些放熱和吸熱反應(yīng),但反應(yīng)要溫和得多。

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