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軟包鋰電池鼓脹原因有哪些?

軟包鋰電池鼓脹原因有哪些?

發(fā)布人:Jay 發(fā)布時間:2022-01-26 瀏覽次數(shù):2299

聚合物鋰離子電池芯采用的是鋁塑複合膜的包裝技術(shù),當(dāng)電池芯內(nèi)部由于異常化學(xué)反應(yīng)的發(fā)生而產(chǎn)生氣體時,Pocket會被充起,電池芯鼓脹,那軟包鋰電池鼓脹原因有哪些呢?


軟包鋰電池鼓脹原因


聚合物鋰離子電池芯采用的是鋁塑複合膜的包裝技術(shù),當(dāng)電池芯內(nèi)部由于異常化學(xué)反應(yīng)的發(fā)生而產(chǎn)生氣體時,Pocket會被充起,電池芯鼓脹(有輕微鼓脹和嚴(yán)重鼓脹兩種情況),且不論外觀如何,電池芯的使用性能(Capacity、Cycle life、C-rate等)會發(fā)生嚴(yán)重的失效,導(dǎo)致電池芯不能使用。脹氣會發(fā)生在生產(chǎn)過程中也會在客戶甚至最終用戶手中。當(dāng)然,電池芯在化成啟動或Baking過程中會正常的產(chǎn)生一定量(一般很少)的氣體,這根據(jù)所使用的原材料而異,這種氣體在Degassing工序會被抽掉。


目前部分Model(一次封裝成型電池芯)通過添加V18溶劑來消除這種SEI層形成、相介面穩(wěn)定時所產(chǎn)生的氣體。但是由于工序異常所產(chǎn)生的氣體在Degassing前表面非常明顯或者Degassing后產(chǎn)生不能再消掉或者添加V18也不能消除。


這里簡要介紹軟包鋰電池工序異常產(chǎn)生氣體的原因:


1、封裝不良:由封裝不良所引起脹氣電池芯的比例已經(jīng)大大地降低。前面已經(jīng)介紹了引起Top sealing、Side sealing和Degassing三邊封裝不良的原因,任何一邊封裝不良都會導(dǎo)致電池芯,表現(xiàn)以Top sealing 和Degassing居多,Top sealing主要是Tab位密封不良,Degassing主要是分層(包括受電解液和凝膠影響導(dǎo)致PP與Al脫離)。封裝不良引起空氣中水分進入電池芯內(nèi)部,引起電解液分解產(chǎn)生氣體等。


2、Pocket表面破損:電池芯在流拉過程中,受到異常損壞或人為破環(huán)導(dǎo)致Pocket破損(如針孔)而使水分進入電池芯內(nèi)部。


3、角位破損:由于折邊角位鋁的特殊變形,氣袋晃動會扭曲角位導(dǎo)致Al破損(電池芯越大,氣袋越大,越易破損),失去對水的阻隔作用。可以在角位加皺紋膠或熱熔膠緩解。并且在頂封后的各工序禁止拿氣袋移動電池芯,更要注意操作方式防止老化板上電芯池的擺動。


4、電池芯內(nèi)部水含量超標(biāo):前面我們已經(jīng)介紹過對電池芯內(nèi)水含量有一定的要求,一旦水含量超標(biāo),電解液會失效在化成或Degassing后產(chǎn)生氣體。造成電池內(nèi)部水含量超標(biāo)的原因主要有:電解液水含量超標(biāo),Baking后裸電芯水含量超標(biāo),乾燥房濕度超標(biāo)。若懷疑水含量超標(biāo)導(dǎo)致脹氣,可進行工序的追溯檢查。


5、化成流程異常:錯誤的化成流程會導(dǎo)致電池芯發(fā)生脹氣。


軟包鋰電池


6、SEI膜不穩(wěn)定:電池芯在容量測試充放電過程中發(fā)射功能輕微脹氣。


7、過充、過放:由于流程或機器或保護板的異常,使電池芯被過充或過度放電,電池芯會發(fā)生嚴(yán)重鼓氣。


8、短路:由于操作失誤導(dǎo)致帶電電芯兩Tab接觸發(fā)生短路,電池芯會發(fā)生鼓氣同時電壓迅速下降,Tab會被燒黑。


9、內(nèi)部短路:電池芯內(nèi)部陰陽極短路導(dǎo)致電芯迅速放電發(fā)熱同時嚴(yán)重鼓氣。內(nèi)部短路的原因有很多種:設(shè)計問題;隔離膜收縮、捲曲、破損;Bi-cell錯位;毛刺刺穿隔離膜;夾具壓力過大;燙邊機過度擠壓等。例如曾經(jīng)由于寬度不足,燙邊機過度擠壓電芯實體導(dǎo)致陰陽極短路脹氣。


10、腐蝕:電池芯發(fā)生腐蝕,鋁層被反應(yīng)消耗,失去對水的阻隔作用,發(fā)生脹氣。


11、真空抽氣異常:系統(tǒng)或機器的原因?qū)е抡婵斩犬惓egassing抽氣不徹底;Vacuum Sealing的熱輻射區(qū)過大,導(dǎo)致Degassing抽氣刺刀不能有效地刺破Pocket袋而導(dǎo)致抽氣不乾淨(jìng)。


抑制異常產(chǎn)氣的措施


在正常電壓范圍內(nèi),產(chǎn)氣量較少,而且大多為碳?xì)浠衔?,?dāng)有異常產(chǎn)氣發(fā)生時,會產(chǎn)生大量氣體,破壞電極界面結(jié)構(gòu),導(dǎo)致電解液分解失效,嚴(yán)重時沖破封裝區(qū)造成漏液,腐蝕危險。抑制異常產(chǎn)氣需要從材料設(shè)計和制造工藝兩方面著手。


首先要設(shè)計優(yōu)化材料及電解液體系,保證形成致密穩(wěn)定的SEI膜,提高正極材料的穩(wěn)定性,抑制異常產(chǎn)氣的發(fā)生。


針對電解液的處理常常采用添加少量的成膜添加劑的方法使SEI膜更均勻、致密,減少電池在使用過程中的SEI膜脫落和再生過程產(chǎn)氣導(dǎo)致電池鼓脹,相關(guān)研究已有報道并在實際中得到應(yīng)用,如哈爾濱理工大學(xué)的成夙等報道,使用成膜添加劑VC可以減少電池氣脹現(xiàn)象。但研究多集中在單組分添加劑上,效果有限。


華東理工大學(xué)的曹長河等人,采用VC與PS復(fù)合作為新型電解液成膜添加劑,取得了很好的效果,電池在高溫擱置和循環(huán)過程中產(chǎn)氣明顯減少。


研究表明,EC、VC形成的SEI膜組分為線性烷基碳酸鋰,高溫下附在LiC的烷基碳酸鋰不穩(wěn)定,分解生成氣體(如CO2等)而產(chǎn)生電池鼓脹。而PS形成的SEI膜為烷基磺酸鋰,雖膜有缺陷,但存在著一定的二維結(jié)構(gòu),附在LiC高溫下仍較穩(wěn)定。


當(dāng)VC和PS復(fù)合使用時,在電壓較低時PS在負(fù)極表面形成有缺陷的二維結(jié)構(gòu),隨著電壓的升高VC在負(fù)極表面又形成線性結(jié)構(gòu)的烷基碳酸鋰,烷基碳酸鋰填充于二維結(jié)構(gòu)的缺陷中,形成穩(wěn)定附在LiC具有網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的SEI膜。此種結(jié)構(gòu)的SEI膜大大提高了其穩(wěn)定性,可以有效抑制由于膜分解導(dǎo)致的產(chǎn)氣。


此外由于正極鈷酸鋰材料與電解液的相互作用,使其分解產(chǎn)物會催化電解液中溶劑分解,所以對于正極材料進行表面包覆,不但可以增加材料的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性,還可以減少正極與電解液的接觸,降低活性正極催化分解所產(chǎn)生的氣體。因此,正極材料顆粒表面形成穩(wěn)定完整的包覆層也是目前的一大發(fā)展方向。


其次要嚴(yán)格控制制造工藝過程參數(shù),保證封裝可靠性,防止電池內(nèi)部水分過量引起的脹氣,控制方法如下:


(1)、電芯卷繞完成后干燥充分,防止膜片中水分含量超標(biāo);


(2)、嚴(yán)格控制真空烘烤后電芯到注液時間及干燥房濕度;


(3)、保證注液手套箱密封性;


(4)、控制電解液中水分和游離酸含量;


(5)、規(guī)范電解液存儲環(huán)境及密封條件,防止電解液在使用及存放過程中進入過量水分;


(6)、采用閉口加壓化成或者外置氣囊化成后抽真空封口排氣;


(7)、采用多步化成和高溫擱置工藝,保證產(chǎn)氣完全;


(8)、提高封裝可靠性。


脹氣的產(chǎn)生主要有正常化成產(chǎn)氣和異常產(chǎn)氣,要想抑制電池后期的異常產(chǎn)氣,需要從材料設(shè)計優(yōu)化和工藝控制兩方面著手;選用具有穩(wěn)定完整包覆層的正極材料,阻隔電解液與正極反應(yīng)分解,匹配具有成膜添加劑的電解液,有效保證SEI膜的穩(wěn)定性是抑制產(chǎn)氣發(fā)生的前提,工藝過程中要保證封裝可靠性,加強控制水及氧氣等體系敏感物質(zhì)進入電池內(nèi)部是有效解決電池脹氣的途徑。

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